Abstract
<jats:p>Представлены результаты расчета десяти нижних колебательных уровней энергии 24 стабильных изотопологов диоксида серы. Вычисления проведены на основе ab initioфункции потенциальной энергии основного изотополога 32S16O2, теории возмущений Рэлея-Шредингера высоких порядков и суммирования рядов методом Паде-Эрмита. Проведен численный анализ рядов теории возмущений, который показал, что они монотонно сходятся, но для получения энергетических уровней некоторых колебательных состояний с погрешностью менее 1 см-1 необходимо учитывать поправки 3-6-го порядков. Квадратичные аппроксиманты Паде-Эрмита дают уровни энергии, совпадающие с высокой точностью с результатами численной диагонализации матрицы гамильтониана. Предложена поправка для вычисления изотопических сдвигов, дающая среднеквадратичное совпадение с экспериментальными и расчетными данными других авторов 1,1 см-1. Результаты расчетов можно использовать для решения различных задач атмосферной спектроскопии, астрофизики, геохимии и других областей науки, связанных с анализом спектров изотопозамещенных молекул.</jats:p> <jats:p>The paper presents the results of calculating 10 the lowest vibrational energy levels of all 24 stable sulfur dioxide isotopologues. The calculations were performed using the ab initio potential energy function of the main isotopologue 32S16O2, the Rayleigh-Schrödinger perturbation theory of high orders and the Padé-Hermite series summation method. A numerical analysis of the series was performed, which showed that the perturbation series monotonically converge, but to obtain the energy levels of some vibrational states with an error of less than 1.0 cm-1, it is necessary to take into account the corrections of the 3rd-6th orders. The quadratic Padé-Hermite approximants give energy levels that coincide with high accuracy with the results of numerical diagonalization of the Hamiltonian matrix. A correction is proposed for calculating isotopic shifts, which gives a root-mean-square coincidence of 1.1 cm-1 with the experimental and calculated data by other authors. The calculation results can be used to solve various problems of atmospheric spectroscopy, astrophysics, geochemistry, and other fields of science related to the analysis of spectra of isotope-substituted molecules.</jats:p>